由于廢酸及聚合硫酸鐵中含有大量的金屬離子,通常情況下其溶液的pH值相對來說比較小,使用常規的硝酸銀滴定法來測定廢酸及聚合硫酸鐵中氯離子的含量,其步驟比較復雜:
首先,應調節其pH至中性,并將沉淀下來的金屬氫氧化物過濾后取澄清溶液,同時調節pH時引入大量硫酸根對結果可能會產生一定誤差;
其次,抽濾及過濾的過程中會損失一部分的氯離子,使測定結果產生誤差,而且整個實驗過程耗時較長;
再次,硝酸銀直接滴定氯離子時使用鉻酸鉀作為指示劑,其終點相對來說比較難以判斷,結果不精確。綜上所述,使用常規方法檢測廢酸液體中及聚鐵中氯離子效率及誤差較高,因此,找到一種比較簡便及精確的方法頗為重要。而佛爾哈特法在聚合硫酸鐵及廢酸中測定可以比常規方法更便捷。
佛爾哈特法是以鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2]指示劑的一種銀量滴定法。在酸性介質中,用硫氰酸鉀(KSCN) 標準溶液直接滴定含Ag+的試液,待硫氰酸銀(AgSCN)沉淀完全,稍過量的SCN-與Fe3+反應生成紅色絡離子,指示已到達滴定終點。
采用此方法可測定Cl-、Br-和I-。即加入過量硝酸銀標準液,將Cl-、Br-和I-生成鹵化銀沉淀后,再用硫氰酸鉀返滴剩余的Ag+。用該法測定Cl-時,由于氯化銀(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸銀(AgSCN)的大,近終點時可能發生氯化銀沉淀轉化為硫氰酸銀,將多消耗硫氰酸鉀滴定劑而引入較大的誤差(即會發生鹽效應,加入硫氰酸鉀會使氯化銀沉淀溶解度增大,從而使部分氯化銀溶解,多消耗硫氰酸鉀滴定劑)。為避免此現象,可加入正己烷等試劑保護氯化銀沉淀。
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